自然科学

晶莹剔透:地形如何影响晶体形成

Hugo Christenson博士是利兹大学分子和纳米物理组的读者。他目前的研究兴趣在于结晶——这是跨多个科学领域的重要过程。具体地说,克里斯滕森博士的研究深入了解了为什么晶体首先在地形缺陷中形成,比如裂缝和裂缝。

你有没有在严寒的早晨坐在公园的长椅上?你有没有注意到冰晶似乎首先在表面有缺口的部分形成?你想知道为什么吗?这一观察结果的答案一直是广泛科学研究的主题。冰是水的结晶形式,结晶是自然界和工业中的一个重要过程。它是地质学、气象学、材料科学和医学等学科的一个复杂组成部分,许多技术进步应用了结晶过程。了解这种自然发生的现象可以更好地控制过程,更有效地使用其最终产品。因此,结晶的基本原理和促进晶体生长的环境条件非常重要。

了解结晶可以更好地控制过程,更有效地使用其最终产品

众所周知,晶体成核(形成晶体的第一个过程)几乎总是发生在表面上。例如,上层大气中的卷云中的冰晶会在一个小的气溶胶粒子上形成,而不是在空气本身。然而,对有利于晶体成核的表面的物理和化学性质仍不清楚。克里斯滕森博士最近的工作是寻找促进成核的潜在地形特性的更清晰的“图片”。

图1所示。云母表面的典型图像显示(a)新c5oh晶体在未划痕的云母上和(b)用10纳米金刚石粉划痕的云母上的成核密度。
开始转变
当一种物质从一种形式转变为另一种形式时,就像水(液体)转变为冰(固体),它会经历相变。成核是相变的初始过程,然后逐渐结晶。

当分子以有序结构自组装时,它们就成为我们通常所说的晶体。晶体成核可以发生在溶液、蒸汽或液体中。克里斯滕森博士的研究集中在异质成核上,这是在特定表面协助成核过程时发生的。

克里斯滕森博士广泛研究了相变动力学的各个方面,研究了哪些变量影响晶体成核。经典成核理论(CNT)描述了物理属性(如表面上的缺陷或裂缝)是如何促进成核的,克里斯滕森博士利用经典成核理论设计了几个实验,以精确研究这些物理特征的影响。他的研究助理詹姆斯·坎贝尔博士对实验设计做出了重大贡献,并完成了大部分实验工作。

克里斯滕森博士的研究结果表明,表面缺陷可以提高晶体形成的速度和密度

控制表面缺陷
Christenson博士设计了一个测试来调查表面上缺陷的想法有助于控制水晶成核。对于该实验,从两种有机物质的蒸气核[新戊醇(Neo-C.5OH)和四溴化碳(CBr4在玻璃和云母的平面上用光学显微镜进行了研究。他们还研究了被金刚石粉末划伤的相同表面。1可以仔细选择这些金刚石粉末的粒径,在表面上的凹槽的尺寸上进行实验控制,并允许团队看起来尺寸的变化。然后通过扫描电子显微镜(SEM)成像刮擦表​​面。

该实验的结果清楚地表明,划痕表面上的成核增加(见图1)。还研究了从第一次接触蒸汽到第一次出现在显微镜下可见的晶体的诱导时间。未修补玻璃和云母的诱导时间相似。然而,当表面被划伤时,诱导时间显著缩短,并且颗粒直径越大(因此缺陷越大),结晶发生得越快。这种影响在云母上更为明显,可能是因为刮擦产生了大量非常小且尖锐的地形特征,而在玻璃上,凹槽往往不太深,形状更圆。

图2:劈裂云母表面(a)上典型缺陷的光学显微镜图像,以及缺陷(b)中蒸汽生长的四溴化碳晶体。

自然存在缺陷
在另一个研究相同问题的实验中,christensen博士和他的团队从云母上的蒸汽中研究了四种不同晶体(四溴化碳、樟脑、降冰片烷和六氯乙烷)的成核过程。研究了云母表面自然存在的缺陷,而不是表面形貌。2这些自然缺陷比大多数制造的特征都更容易表征。进行重复实验以鉴定每个表面上的最佳成核点。然后,SEM可以用于图像和表征这些有利的网站。

所有四种化合物都被允许在一些云母基板上重复成核。所有四种细胞都优先在相同类型的位点上成核,这些位点的典型特征是尖锐的楔形几何形状。图2显示了在云母上自然产生的缺陷中生长的四溴化碳晶体。

财大气粗
在第三个实验中,在云母中观察到冰和有机晶体的形成。3.明确的地形特征与尖锐的锐角,称为“口袋”,这是自然发生时,莫斯科云母被切割,研究。光学显微镜被用来表征(描述)表面的几何形状以及成像成核位点。这个实验的结果表明,晶体更有可能从这些“口袋”的角落里形成。图3描绘了各种化合物在云母袋中结晶的图像。通常,晶体是在过冷的液体中形成的,这些液体首先在囊内冷凝。

尽管为本试验在云母表面制备的缺陷特征尺寸为微米,但可以推断,即使在自然发生或制造的纳米级位置,形核也会被吸引到急性裂缝。

图3。光学显微照片显示各种化合物的晶体在云母袋内部和从一个或多个云母袋的两个角结晶。

一切都变得清晰了
Christenson博士使用三种不同的实验方法证明了形核与表面缺陷的相关性。与CNT的预期一致,表面上的裂纹降低了成核的能量屏障高度。简单地说,这些裂纹使分子聚集的时间比它们在平面上聚集的时间长,从而增加了它们成核的可能性。

Christenson工作博士的结果表明,机械产生的表面缺陷可以增加晶体形成的速率和密度。Christenson博士的研究现已扩展到包括从解决方案和纯液体的水晶成核,结果与他在蒸汽上的工作相对应。这增加了对如何形成晶体的基本理解。尽管如之,它还表明纳米级地形特征的工程具有控制异质成核的实际潜力,尽管这仍然是一个重大挑战。仔细实施结晶技术将允许工业(例如,化学气相沉积)和医学诊断(例如,了解肾脏结石的形式)中的应用。

参考

  1. J.L. Helbrough,J.M.Campbell,F. C. Meldrum和H. K. Christenson,Crystenson,Christenson。生长des。12,750-755(2012)。
  2. J.M.Campbell,F.C.Meldrum和H.K.Christenson,Cryst。增长速度。13, 1915–1925 (2013).
  3. J.M.Campbell、F.C.Meldrum和H.K.Christenson。过程。纳特尔。阿卡德。Sci。《美国》,114810-815(2017年)。

问答

表面缺陷是物理变化。表面上的化学变化如何促进成核?
这是一个很多讨论的问题。在非极性物质如降冰片烷和其他烃等的情况下,表面化学不太可能是重要的。在水的情况下是一种不同的物质,或离子化合物,如碳酸钙和磷酸钙,两种重要的生物化学。特别是在“格子匹配”方面通常讨论来自蒸汽和液体水的冰成核,这意味着在冰晶表面上的水分子与基材上的表面原子的位置之间存在对应关系表面。此外,已经表明,表面上具有羟基的许多有机晶体特别擅长从水蒸气核(令人惊讶的例子是睾酮!),但是冰晶经常被视为在表面裂缝中形成冰晶在这些晶体上。也许是表面化学和地形的协同效果?这是一个非常重要的问题,一个人希望在不久的将来更详细地探索。

高分辨率成像是否是确定蒸汽直接成核还是两步结晶成核优先的最关键限制技术?
是的,我想是的。人们可以使用光学显微镜或干涉技术,这两种技术都受到光分辨率的限制——大约一微米。各种更复杂的光学技术可以在此基础上稍作改进。还有环境扫描电子显微镜,它允许在稀释蒸汽中成像,但分辨率有限,我们还没有发现它比光学显微镜更好。

如果成核过程是反向的,它是否会沿着同样的路径反向运动?例如,当冰融化时,它会在初始晶体形成的区域停留更长的时间?
短答案是否定,应该没有连接。

你最喜欢这方面的研究是什么?
这是你可以用自己的眼睛看到的美丽和多样的晶体结构,尽管通常是借助显微镜。这也是一个想法,即当晶体从无序的液相或气相生长时,秩序和对称性几乎是瞬间产生的。结晶是一个真正令人惊奇的现象。

有可能向大气中喷射一种类似钻石的粒子,根据命令诱发降雨,从而使板球比赛暂停吗?
碘化银已被广泛研究作为云种植剂以诱导沉淀。大规模试验的结果已被混合。看我没有听说过钻石。

本文是在研究团队的批准下创建的。这是一个合作制作,由那些特色的支持,免费援助,全球分发。

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